化粧品用の紫外線吸収剤の紹介

●1928年、サリチル酸フェニルおよびケイ皮酸フェニルは、

アメリカ。

●1930年、オーストラリアでサリチル酸ベンジル添加剤が登場しました。

●1996年、アボベンゾンはクラス1品種として承認されました。

●1998年に、酸化亜鉛が承認されました。

●1998年、Ecamsuleは承認されました。

主な紫外線吸収剤リスト

1.1パラアミノ安息香酸

p-アミノ安息香酸は非常に早く特許を取得し、p-アミノ安息香酸に基づく紫外線吸収剤の一種です。 分子間の水素結合により結晶化し、空気中で容易に酸化され、水溶性が高い。 官能基の特定の修飾によって分析の有効性と安定性を変更でき、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤をより広く適用できます。 広く使用されている2種類のパラアミノ安息香酸紫外線吸収剤は、中国ではp-アミノ安息香酸と4-エチルヘキシル4-ジメチルアミノ安息香酸塩です。 構造を図1-1および図1-2に示します。

1.2サリチル酸塩

サリチル酸塩は、日焼け止めに使用される最初の紫外線吸収剤です。 長年にわたり、サリチル酸紫外線吸収剤は大量に生産されており、それらの広範な使用は、より穏やかでより安定した特性の恩恵を受けています。 同時に、他の紫外線吸収剤よりも安全性が高くなっています。 もちろん、欠点は紫外線の吸収率が比較的低いことです。 サリチル酸紫外線吸収剤は、サリチル酸フェニル、サリチル酸アミル、サリチル酸p-イソプロピル、サリチル酸4-イソプロピルベンジル、およびフムリゼートを含む。 待つ。 図1-3は、サリチレートUV吸収剤の構造式を示しています。

図1-4 4-メトキシケイ皮酸-2-エチルヘキシルエステルの構造

1.4ベンゾフェノンシリーズ

ベンゾフェノンは、最大波長が約330 nmの重要なUV吸収剤です。 それらは、UVBおよびUVAバンドを適度に吸収し、広く使用されています。 ベンゾフェノンベースのUV吸収剤は近年、がんの原因となる危険を隠していることがわかっているため、日焼け止めベースの化粧品には多くの種類がなく、その構造式を図1-5に示します。

図1-5ベンゾフェノン紫外線吸収剤の構造式

1.5 Camp脳誘導体

Camp脳誘導体の紫外線吸収剤は、完璧な紫外線吸収効率を持っています。 長年にわたり、camp脳誘導体の分子設計により、強い吸収率を有するcamp脳誘導体の紫外線吸収剤が合成されてきました。 中国で最も広く使用されている紫外線吸収剤の1つです。 3-（4'-メチルベンジリデン）-d-1-カンファー、3,3 '-（1,4-フェニレンジエチレン）ビス（7,7-ジメチル-2-オキソ-2-シクロ[2.2.1 ]ヘプト-1-イルメタンスルホン酸）、構造を図1-6および図1-7に示します：

図1-6 3-（4'-メチルベンジリデン）-d-1-カンファー

図1-7 3,3 '-（1,4-フェニレンジエチレン）ビス（7,7-ジメチル-2-オキソ-2-シクロ[2.2.1]ヘプト-1-イルメタンスルホン酸）

1.6ジベンゾイルメタン

ジベンゾイルメタンベースのUV吸収剤は、ケト-エノール互変異性体の存在による互変異性化で320-400 nmの範囲の紫外線を強く吸収するため、脂溶性UVA吸収剤の一種です。 その中でも、p-tert-ブチルジベンゾイルメタンは、1980年代にSwiss Givaudan Companyによって開発されたUV吸収剤です。 日常の化学薬品、プラスチック、コーティング、ポリマーなどで広く使用されています。現在、米国FDAによって承認されている唯一の長波紫外線吸収剤です。 そのエノール構造は345 nmで大きな吸収を持ち、そのケト異性体は260 nmで大きな吸収を持ちます。 それは完全なUVA紫外線吸収剤ですが、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、クレゾールトリゾールトリシロキサン、ポリシロキサン-15などを含むその光化学的安定性は低いです。アボベンゾンはUVAの波長範囲のほとんどを吸収でき、数少ないUVA吸収剤の中で最も効果的なものでもあります世界中。 その構造式を図1-8に示します。

図1-8アボベンゾンの構造

1.7トリアゾン

トリアジンは、近年開発された高分子の新しいUV吸収剤のクラスです。 これらの紫外線吸収剤は、高い紫外線吸収効率を持っています。 これらの紫外線吸収剤の一部は、広い吸収帯域を持ち、UVAとUVBの両方を吸収します。 紫外線の帯域では、紫外線吸収メカニズムは分子内プロトン移動（ESITP）です。 同時に、トリアジン系紫外線吸収剤の分子構造が大きすぎるため、溶解性も解決すべき問題である。 その構造式を図1-9に示します：

図1-9トリアジンUV吸収剤の構造式

1.8ベンゾトリアゾール

フェニルベンズイミダゾールUV吸収剤は、近年急速に開発されたUV吸収剤の一種です.2-フェニルベンゾトリアゾール-5-スルホン酸は、完全な水溶性を持ち、水溶性化粧品で高い紫外線吸収効率が広く使用されています。 300-385nmの範囲の係数と紫外線吸収メカニズムも分子内プロトン移動（ESITP）です。 その構造式を図1-10に示します：

図1-10ベンゾトリアゾールUV吸収剤の構造式

1.9構造化合物クラス

構造複合UV吸収剤の代表-DHHBと呼ばれるジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエートは、最新のUVA日焼け止め成分であり、320-400 nmの波長の紫外線を吸収する油溶性化学日焼け止めです。 最大吸収ピークは354 nmにあり、UVAに対する吸収性能はアボベンゾンとほぼ同じですが、DHHBはアボベンゾンと比較して非常に高い安定性を備えています。 その構造を図1-11に示します。

図1-11ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの構造

現在、UVBバンドの化学日焼け止め製品のうち、サリチル酸イソオクチル、フムリゼート、p-メトキシケイ皮酸イソオクチル、オクトクリレン、ベンゾフェノン-3、ベンゾフェノン-4

これらは大量に使用されますが、欠点は吸収が十分でないことです。

エチルヘキシルトリアジノンは、トリアジンシリーズの代表的な製品であり、吸収性と適用性が優れています。

日焼け止めに使用されるすべての紫外線吸収剤の基本的な要件は次のとおりです。1）有効性。 2）安全性; 3）登録; 4）知的財産権の自由な運用。 有効な分子の開発は、他の側面が機能する前に前提条件です。 第一に、有効性は、290〜400 nmの日焼け止めの最も興味深いスペクトル範囲での良好な吸収を意味します。 また、十分な量の材料を化粧品配合物に組み込むことができることを意味します。 紫外線吸収剤は、日焼け止め製剤の油相または水相に溶解できるため、それぞれの溶解度は十分に高くなければなりません。 別の可能性は、吸収材料の微粒子の分散液を使用することです。 すべての国で、新しいUV吸収剤には市販前の承認が必要です。 人体を含む広範な毒性試験手順で動物を試験する場合、新しい紫外線吸収剤が安全であることを証明する必要があります。 これまでのところ、Consumer Safety Science Councilによって公開された欧州の科学的安全性の観点は、世界のほとんどの国のベンチマークとなっています。 ヨーロッパのすべての化粧品原料は2013年3月から動物実験が禁止されているため、将来変更される可能性があります。

日焼け止め用の紫外線吸収剤の安全性は、急性経口毒性、慢性毒性、皮膚毒性、胚胎児毒性、光刺激、経皮吸収、光発がん性、医薬品の世代別ダイナミクスおよび代謝などの広範な毒性学研究プログラムで実証する必要があります。 日焼け止め用の紫外線吸収剤は、店頭販売（OTC）薬、医薬部外品、または化粧品として世界中で規制されています。 すべての国には、日焼け止めに許可されている最大濃度を含む、UV吸収剤のポジティブリストがあります。 ヨーロッパや日本を含むほとんどの国では、化粧品として紫外線吸収剤が処方されています。 米国およびカナダでは、市販薬として。 オーストラリアでは治療薬として。 現在、他のすべての地域で承認されている合計8つのUV吸収剤は、いわゆるTime and Range Application（TEA）による米国の承認を待っています。 米国外の少なくとも5か国で少なくとも5年間のマーケティング経験を示すことにより、次の8つのUV吸収剤はモノグラフの第1フェーズを通過しましたが、日焼け止め（TEA提出年/資格）：

1）アミロキサート（2002）

2）エンザカメネ（2002）

3）オクチルトリアゾロン（2002）

4）ベモトリジノール（2005）

5）ビソクトリゾール（2005）

6）イスコトリジノール（2005）

7）Ecamsule（2007）

8）ドロメトリゾールトリシロキサン（2009）

PASSアライアンスはTEAの状態を監視しており、FDAが問題を解決するのを支援する立法イニシアチブをサポートしています。